Les interactions 1,3-diaxiales sont des interactions stériques entre un substituant axial situé sur l’atome de carbone 1 d’un cycle cyclohexane et les atomes d’hydrogène (ou d’autres substituants) situés sur les atomes de carbone 3 et 5.
Que signifie interaction diaxiale ?
Interaction diaxiale (interaction 1,3-diaxiale) : interaction (généralement répulsive) entre deux substituants axiaux sur un cycle cyclohexane. L’atome de brome ne subit aucune interaction diaxiale dans cette conformation, car il est équatorial.
Pourquoi est-ce appelé interactions 1/3 diaxiales ?
La différence d’énergie entre les deux conformations provient de la contrainte, appelée interactions 1,3-diaxiales, créée lorsque le groupe méthyle axial subit un encombrement stérique avec les deux hydrogènes axiaux situés du même côté du cycle cyclohexane.
Quel est le coût énergétique d’une interaction 1/3 diaxiale entre un chlore et un groupement méthyle ?
Ainsi le coût énergétique d’une interaction diaxiale 1,3 entre un chlore et un groupement méthyle est de 10,96 kJ/mol.
Qu’est-ce que l’interaction avec un mât de drapeau ?
Dans la conformation du bateau, les deux liaisons indiquées en rouge (2) sont appelées liaisons de mât. Les atomes d’hydrogène sur les liaisons du mât sont appelés hydrogènes du mât. La proximité des hydrogènes du mât de drapeau entraîne une déformation stérique. L’éclipse des liaisons carbone-hydrogène sur les atomes de carbone adjacents (3) entraîne une contrainte de torsion.
Pourquoi Equatorial est-il plus stable ?
Lorsque le groupe méthyle est en position équatoriale, cette souche n’est pas présente, ce qui rend le conformère équatorial plus stable et favorisé dans l’équilibre du basculement du cycle. La projection de Newman du méthylcyclohexane équatorial ne montre pas de telles interactions et est donc plus stable.
Qu’est-ce que l’interaction gauche ?
Gauche : La relation entre deux atomes ou groupes dont l’angle dièdre est supérieur à 0° (c’est-à-dire éclipsé) mais inférieur à 120° (c’est-à-dire la prochaine conformation éclipsée). Une conformation qui a une ou plusieurs interactions gauches peut être appelée une conformation gauche.
Qu’est-ce que la déformation angulaire ?
La déformation angulaire est l’augmentation de l’énergie potentielle d’une molécule due aux angles de liaison s’écartant des valeurs idéales. Dans le cycle cyclopropane planaire, l’angle de liaison interne à chaque atome de carbone est de 60º.
Qu’est-ce qu’un retournement de chaise ?
Ring flip (chair flip) : conversion d’une conformation de chaise cyclohexane en une autre, par rotation autour de liaisons simples. Le retournement du cycle du cyclohexane fait que les substituants axiaux deviennent équatoriaux et que les substituants équatoriaux deviennent axiaux.
L’éthyle est-il plus gros que le méthyle ?
Éthyle (1,75 kcal/mol) Un groupe éthyle est un carbone plus grand qu’un groupe méthyle.
Qu’est-ce qu’une interaction butane gauche ?
L’interaction gauche se produit dans le butane lorsque les deux groupes méthyle ont des angles dièdres de 60 ° et 300 ° et survient parce que les groupes méthyle sont encore assez proches les uns des autres (environ 3,1 Å, contre 2,9 Å) pour la conformation syn-. L’énergie de déformation de l’interaction gauche est d’environ 0,9 kcal/mol.
Quel cyclohexane monosubstitué est le plus stable ?
Pour le cyclohexane monosubstitué, le conformateur équatorial est plus stable que le conformateur axial en raison de l’interaction 1,3-diaxale. Étant donné que l’interaction 1,3-diaxale est essentiellement la souche stérique, plus la taille du substituant est grande, plus l’interaction est importante.
Qu’est-ce que l’interaction 1/3 diaxiale dans les dérivés de cyclohexane expliquée avec un exemple ?
Les interactions 1,3-diaxiales sont des interactions stériques entre un substituant axial situé sur l’atome de carbone 1 d’un cycle cyclohexane et les atomes d’hydrogène (ou d’autres substituants) situés sur les atomes de carbone 3 et 5. Soyez prêt à dessiner des projections de type Newman pour les dérivés de cyclohexane comme celui indiqué pour le méthylcyclohexane.
Quelle conformation du méthylcyclohexane est la plus stable ?
La conformation la plus stable du méthylcyclohexane est la conformation chaise dans laquelle le groupe méthyle est équatorial. La conformation chaise alternative, dans laquelle le groupe méthyle est axial, a une énergie supérieure de 7,3 kJ / mol. Cette différence correspond à un rapport conformère équatorial:axial de 19:1 à 25 °C.
Quel Cycloalcane est le plus sollicité ?
Le cyclopropane est l’un des cycloalcanes qui a une énergie incroyablement élevée et défavorable, suivi du cyclobutane comme prochain cycloalcane contraint. Tout anneau qui est petit (avec trois à quatre atomes de carbone) a une quantité importante de déformation de l’anneau ; le cyclopropane et le cyclobutane sont dans la catégorie des petits anneaux.
Quel anneau a le plus de tension?
Le cyclopropane est le plus sollicité de tous les anneaux, principalement en raison de la déformation angulaire causée par ses angles de liaison CC à 60 ° C. De plus, le cyclopropane a une contrainte de torsion considérable car les liaisons C-H sur les atomes de carbone voisins sont éclipsées…
Qu’est-ce qui cause la déformation angulaire?
La déformation angulaire se produit lorsque les angles de liaison s’écartent des angles de liaison idéaux pour obtenir une force de liaison maximale dans une conformation chimique spécifique. La déformation angulaire affecte généralement les molécules cycliques, qui n’ont pas la flexibilité des molécules acycliques.
Les interactions gauches se stabilisent-elles ?
Dans le modèle d’hyperconjugaison, le don de densité électronique de l’orbitale de liaison C – H σ à l’orbitale antiliante C – F σ * est considéré comme la source de stabilisation dans l’isomère gauche. Seule la conformation gauche permet un bon recouvrement entre le meilleur donneur et le meilleur accepteur.
La gauche est-elle plus stable qu’éclipsée ?
La forme gauche est moins stable que la forme anti en raison de l’encombrement stérique entre les deux groupes méthyle mais est toujours plus stable que les formations éclipsées. Une telle interaction est souvent appelée interaction gauche-butane car le butane est le premier alcane découvert à présenter un tel effet.
Comment l’interaction gauche est-elle calculée ?
Par exemple : Calculer la différence d’énergie entre ces deux conformations du butane : La première conformation a une interaction gauche CH3/CH3 qui apporte 3,8 kJ/mol d’énergie de déstabilisation. La seconde conformation est constituée de trois paires de groupes éclipsants : un H/H = 4 kJ/mol et deux H/CH3 = 2 x 6 kJ/mol = 12 kJ/mol.
Comment savoir si une conformation de chaise est stable ?
Pour déterminer la stabilité de la conformation de la chaise, additionnez les valeurs A pour chaque substituant axial. Plus le nombre est bas, plus il est stable.
Qu’est-ce qui rend une conformation plus stable ?
La conformation de la chaise est plus stable car elle ne présente aucun encombrement stérique ou répulsion stérique entre les liaisons hydrogène. En dessinant le cyclohexane dans une conformation de chaise, nous pouvons voir comment les H sont positionnés.
Comment savoir quelle conformation est la plus stable ?
Pour trouver la conformation la plus stable, on choisit la forme avec le moins de grands groupes axiaux ; le moins stable aura le plus grand nombre de groupes axiaux.